热稳定剂锁定高效低毒

发布时间:2007-03-28 13
 随着人们环保意识和对健康要求日益提高,我国塑料热稳定剂市场在新一轮环保风潮中正在经历一个变革时代。 

   从上世纪90年代开始,一些国家相继提出禁止使用铅盐类热稳定剂要求,美国、加拿大及南美国家出台了有关法令,在PVC塑料制品中禁限用铅盐。进入21世纪,欧盟开始执行的《废弃电气电子设备指令》(WEEE)和《关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令》(RoHS),严格规定了相关塑料制品中铅、镉等重金属含量。我国在这方面也加强了管理,在许多制品中己明令禁止使用铅盐热稳定剂。 

   目前,北美地区热稳定剂以有机锡热稳定剂为主,而欧洲各国则以钙锌复合热稳定剂为主,欧盟的一些成员国对塑料制品中的锡含量严加限制,最大允许含量为5mg/kg。但由于有机锡是高效热稳定剂,在PVC管材中的添加量只需0.25%~1.0%,其在欧洲热稳定剂市场仍占有20%的份额。我国热稳定剂市场比较混乱,含铅热稳定剂仍占60%。其他的许多所谓低毒或无毒热稳定剂,实际上是无尘低铅复合热稳定剂,稀土热稳定剂中多数仍含有铅盐。有机锡类热稳定剂被认为含有重金属,硫醇类化合物还会有异味,遇到铅盐时会变黑,影响回收利用。钙锌复合热稳定剂是一种安全的热稳定剂品种,作为今后主要的热稳定剂品种,推广应用前景较好,但目前我国钙锌复合热稳定剂的生产技术尚处于研发阶段,虽有不少单位宣称已能生产,且有出口,但毕竟数量有限,产品质量稳定性和热稳定性与国际名牌产品相比仍有差距。 

   钙锌复合热稳定剂是利用锌皂初期着色性好、钙皂长期稳定性好的特点,再配以抗氧剂、螯合剂、辅助热稳定剂等组合而成。单纯的钙锌热稳定剂热稳定性差,因而要根据产品加工工艺和用途进行复配,以达到改善热稳定性、耐候性和透明度等功效。在辅助稳定剂中,茁-二酮(主要是硬脂酰-苯甲酰-甲烷和二苯甲酰甲烷)是钙锌复合热稳定剂中不可或缺的品种,它对改善热稳定性、抑制锌烧和光稳定性有着重要作用,但价格昂贵。目前,山西省化工研究院、蚌埠热电有限公司等单位己有生产。深圳志海、巢湖香枫、江西宏远化、金陵化工厂、温州天盛、山西省化工研究院、北京市化工研究院、北京加成研究所等多家企业可以生产钙锌复合热稳定剂,且有少量出口。钙锌复合热稳定剂与稀土热稳定剂复配以取代铅盐热稳定剂,已有多家单位如广东广洋、肇庆鼎湖、常熟合成化工厂、广东工业大学、渐江工业大学、中南工业大学、江苏省日用化学研究所等生产,产品热稳定性很好,价格较低,有的还可用于透明制品。但它们都是固体粉末或膏状物,用于软质制品时很难均匀混合,从而影响产品质量。 

   在钙锌复合热稳定剂研究方面,国内不乏新产品。杭州新新塑料助剂科研有限公司和杭州三叶助剂有限公司联合推出的KGF系列液体钙锌复合热稳定剂,攻克了多项技术难关,被列为浙江省技术创新重点项目,产品已投入批量生产,质量达到并超过国外先进水平。KGF液体钙锌复合热稳定剂不仅热稳定性能好,而且符合RoHS和WEEE要求,另外一个优势就是用量少,具有价格竞争力。KGF系列产品用于电缆料时耐铜发黑试验合格,其他指标均达到GB/T8815-2002国家标准要求,该产品还解决了长期困扰国内外液体钙锌复合热稳定剂体积电阻率低的难题,使电缆料的体积电阻率在20°C时保持在1.7x1012,国标GB/T8815-2002中要求的指标是大于1.1×1012。产品优异的性能引起国际同行青睐,杭州三叶助剂有限公司近日与美国雅保化工(上海)有限公司达成协议,由雅保公司负责向世界推广三叶公司生产的有机钙—KGF.R电线电缆料专用液体热稳定剂,使这一具有自主知识产权的热稳定剂得以更快地进入国际市场。 

   高效低毒的塑料热稳定剂在我国的发展方兴未艾,有机锡热稳定剂、有机锑热稳定剂、稀土复合热稳定剂、有机热稳定剂等产品都各有优点,在不同应用领域都将得到发展。有机锡热稳定剂、有机锑热稳定剂高效、低毒、透明,初期着色性好,用量少,在价格上有竞争力;甲基硫醇锡、酯基硫醇锡等在国内也已形成规模产能;有机锑热稳定剂性能与有机锡热稳定剂相似,价格低,因而有发展空间;稀土复合热稳定剂的原料资源是我国的优势,性能很好,发展前景广阔。由于有机热稳定剂的稳定作用机理是其有机物分子渗透到聚合物分子链之间,从而阻止了PVC分子链的断链、降解,因而有机热稳定剂是未来热稳定剂市场很有前途的品种之一,但目前国内尚无产品,国外文献报道也很少。