磷腈阻燃剂在聚乙烯阻燃中的应用

    磷腈类化合物是以P、N为基本骨架的一类化合物，其最早发现是在于1834年，由Liebig和Wohler以PCl5和NH4Cl的反应获得少量的 (NPCl2)n。之后，在众多的科学家的努力下，磷腈类化合物的合成及结构也日益为人们所了解。直到十九世纪五十年代末六十年代初，用有机基团取代磷腈类化合物中卤素的研究的不断深入，已合成了一些有广泛应用价值的有机磷腈类化合物。同时，用X—光衍射，振动光谱，核磁共振谱和其它一些物理方法完全揭示了此类化合物的结构特性。近年来，大多数学者都将注意力放在了对含有机键的磷腈类高分子的研究上来。在于1965年第一次成功地合成了此类化合物以后，进一步地研究显示了这是有机磷化学在未来的一个非常重要的领域。磷腈聚合物结构的多样性远远超过其它无机聚合物，而且它具有有机高分子难以比拟的某些特性，因此有广泛的应用，特别是随着现代科学技术的发展，越来越多地要求具有特殊功能的新型高分子材料，聚磷腈正是这样一类具有发展前途的无机高分子聚合物。聚磷腈化合物一般分为环状和链状两种。其三聚和四聚体都为较稳定的白色晶体，具备有机类化合物的物理性质和溶解能力，而且高聚物随取代基的变化可以从橡胶性变化到热塑性。这正是由于磷腈类化合物侧基的多样化赋予其在聚合后各种性质上的多样性，因此，有广泛的应用开发价值。如高含量P、N构成协同体系有很好的阻燃性能，可用于改性获得或合成氧指数较高并具有其优良性能的高分子材料。

    聚磷腈具有无机和有机金属高分子的优良性质，主要有以下几方面。第一，一般有较低的玻璃化转变温度Tg，因此三聚磷腈大多数是良好的弹性体。第二，其热稳定性高，能长时间地受热 250℃的高温。第三，聚磷腈耐水耐油类和有机溶剂。第四，其有良好的阻燃性能，其氧指数为27—65，而PVC为41，聚苯乙烯为18。正是因为其有如此多的优良性能，使聚磷腈类衍生物有广泛的应用，且越来越受人们的关注。

    磷腈类化合物并不局限于一种阻燃机理，表现为这四种途径的综合作用。磷腈热分解时吸热是冷却机理；其受热分解生成的磷酸、偏磷酸和聚磷酸，可在聚合物制品的表面形成一层不挥发性保护膜，隔绝了空气，这是隔离膜机理；同时受热后放出CO2、NH3、N2、H2O气体，这是稀释机理；这些不易燃烧的气体阻断了氧的供应，实现了阻燃增效和协同的目的，且聚合物燃烧时有PO-形成，它可与火焰区域中的H-、HO-自由基结合，起到抑制火焰的作用，这是终止链反应机理。正是由于磷腈类化合物有着比其它阻燃剂较优良的性质，所以它已成为人们新关注的焦点。

    塑料的用途十分广泛，它不仅可作日常生活用品、文化用品，而且可代替金属、木材，广泛用于建筑、机械、电子电器、仪器仪表、航天航空、国防等工业领域及医疗、农业、运输、包装、装饰等行业.据统计，按世界人口平均计算，每人每年消耗的塑料量不低于20公斤，因此，可以说当今的人类生活在塑料世界中。

    未经阻燃处理的塑料多数为易燃物品，其氧指数较低，大多数的塑料氧指数都在15-20之间，一旦着火不易熄灭，所以，塑料制品一方面给人类提供了丰富多彩的物质条件，另一方面也给人类埋伏了很大的火灾隐患，随着塑料制品的用途和数量的不断增加，因塑料制品着火引起的火灾事故已成为当今社会的一个严重问题。对塑料进行阻燃处理，就是降低材料的可燃性，减少火灾的发生，从而保障人民的生命和财产的安全。

    近年来，人们对使用的高聚物的安全性提出了新的要求，不仅要有良好的阻燃性，而且燃烧时烟雾和有毒气体的发生量应尽量减少。本文以无卤磷腈类化合物与水合氧化镁阻燃剂复配对聚乙烯进行阻燃处理，通过热释放速率、氧指数等分析手段对阻燃改性的聚乙烯进行综合评价。

    2. 合成与制备

    2.1六氯环三磷腈(PNCl2)3的制备

    在三颈瓶中加入干燥的氯化铵、五氯化磷于溶剂中，在回流条件下反应至终点，冷却后抽滤，减压蒸馏，萃取，得到灰色固体产物，然后真空升华，得到白色晶体。将上述晶体重结晶6次，最后得到白色晶粒m.p.114℃。

    2.2三邻苯二胺基环三磷腈的合成[N3P3(N2H2Ph)3]

    将六氯环三磷腈、邻苯二胺、三乙胺和溶剂加入到三颈瓶中，在回流条件下反应至终点，抽滤，用溶剂洗至滤液为无色为止，干燥，重结晶，干燥，得到白色略带粉红色的晶体，该产物放置过夜后变为红色晶体。